........................................................ Задать вопрос – НА ФОРУМЕ ........................................................ Возьми кнопку себе на сайт! ........................................................ © 2001. Design by Grayscale ........................................................ |
В. А. Орлов
Сухие марганцево-цинковые элементы и батареиНаиболее широко применяются элементы и батареи электрохимической пары
цинк - двуокись марганца, или, как их обычно называют, марганцево-цинковые
(МЦ) элементы. Фонари, радиоприемная и радиопередающая аппаратура,
телефония, сигнальные приборы, измерительная аппаратура - вот далеко не
полный перечень применения этих крайне неприхотливых, удобных в
эксплуатации и дешевых источников тока.
Электрохимическая система цинк - двуокись марганца имеет две
модификации: одну с хлоридным (солевым) и другую со щелочным электролитом.
Марганцево-цинковые элементы с солевым электролитом, разработанные
около ста лет назад, до настоящего времени являются наиболее распространенными
источниками тока. По конструкции сухие МЦ элементы разделяются на стаканчиковые
и галетные.
Положительным электродом стаканчикового элемента служит двуокись
марганца в смеси с порошкообразным графитом, напрессованная на угольный
стержень, являющийся токоотводом. Отрицательным электродом является цинковый
стакан. Электролит в стаканчиковом элементе состоит из хлористого
аммония и хлористого цинка, загущенных крахмалом и мукой.
Марганцево-цинковый элемент стаканчиковой конструкции: 1 - колпачок; 2 -
угольный стержень; 3 - смолка; 4 - газовое пространство; 5 - цинковый
стакан; 6 - картонная оболочка; 7 - положительный электрод из двуокиси
марганца; 8 - прокладка между положительным и отрицательным электродами,
пропитанная электролитом; 9 - картонная шайба на дне цинкового стакана.
В стаканчиковых элементах, изготавливаемых по обычной технологии,
электролит в виде пасты занимает пространство между массой положительного
электрода и цинковым стаканом. В элементах, изготавливаемых по новой, так
называемой набивной технологии (положительный электрод оборачивается
бумагой и прессуется), удалось повысить емкость за счет сокращения
расстояния между электродами и увеличения массы положительного электрода.
С наружной стороны цинковый стакан заключен в картонный, пластмассовый
или жестяной футляр.
В галетном элементе в качестве положительного электрода служит
брикет из двуокиси марганца; электролитом пропитана картонная прокладка
между брикетом и цинковой пластиной, являющейся отрицательным электродом.
С наружной стороны цинковая пластина покрыта специальным электропроводящим
слоем, обеспечивающим хороший электрический контакт при соединении
галетных элементов в батарею.
Устройство галетной батареи: 1 - биполярный электропроводный слой; 2 -
цинковый электрод; 3 - хлорвиниловая оболочка; 4 - картонная диафрагма с
электролитом; 5 - бумажная прокладка; 6 - положительный электрод.
Галетный элемент имеет чехол из полихлорвиниловой пленки, который
одновременно является каркасом и обеспечивает необходимую механическую
прочность всей сборки галетного элемента и его изоляцию.
Сборка галетных элементов в батарею производится путем наложения выступа
брикета положительного электрода одной галеты на утопленный электропроводный
слой отрицательного электрода другой. Несколько соединенных таким образом
элементов составляют блок, который тщательно упаковывается в изоляционный
материал.
Батарея галетных элементов так же, как и стаканчиковая, образуется из
отдельных блоков путем их последовательного или параллельного соединения.
Зависимость емкости, отдаваемой МЦ элементами, от тока разряда: 1 -
стаканчиковые МЦ элементы; 2 - галетные МЦ элементы.
По своей работоспособности МЦ элементы и батареи разделяются на
элементы "л" - летнего типа с температурным интервалом от -20°
до +60° С и элементы "у" - универсальные, работающие в широком
интервале температур от -40° до +60° С.
Зависимость емкости, отдаваемой МЦ элементами, от температуры: 1 -
стаканчиковые МЦ элементы; 2 - галетные МЦ элементы.
Сухие элементы МЦ системы с солевым электролитом обладают хорошей
ударной прочностью и выдерживают нагрузку с ускорением 120 g и вибрационную
нагрузку с ускорением от 2 до 4 g в диапазоне частот от 10 до 70 Гц.
Элементы, изготовленные по набивной технологии, значительно превосходят
по удельной энергии элементы обычного типа, в том числе и галетные.
Новые элементы, как правило, работоспособны в широком интервале
температур от -40° до +60°, чем отличаются в лучшую сторону от элементов
и батарей, выпускаемых в прошлые годы.
Помимо МЦ элементов и батарей необходимо отметить воздушно-цинковые
(ВЦ) элементы и батареи со щелочным электролитом, у которых роль
положительного электрода выполняет кислород воздуха. МЦ и ВЦ элементы
со щелочным электролитом свидетельствуют о значительном улучшении
характеристик сухих элементов и батарей. Эти улучшения выразились в
первую очередь в значительном увеличении срока службы и срока сохранности
элементов, а также повышении удельной энергии.
Воздушно-цинковый галетный элемент: 1 - токоотвод отрицательного электрода;
2 - цинковый отрицательный электрод; 3 - диафрагма из щелочной пасты; 4 -
положительный угольный электрод; 5 - винипластовый корпус.
Отличительной особенностью новых элементов и батарей со щелочным
электролитом является возможность их повторных перезарядок, что значительно
расширяет диапазон их применения в малогабаритной аппаратуре.
Большое внимание разработкам воздушно-цинковых и кислородно-цинковых
(КЦ) гальванических элементов уделяется за рубежом. Так, например, в США
разработана воздушно-цинковая гальваническая батарея, состоящая из
элементов, имеющих две катодные и одну анодную пластину из пористого
цинка. Катодные пластины в этом элементе называются "воздуходышащими".
Электролит щелочной - 30% раствор KOH. Помимо высоких удельных характеристик
ВЦ элементов этого типа их отличительной особенностью является еще и то,
что перезаряд элементов осуществляется механической заменой израсходованного
цинкового электрода новым. Еще более высокими удельными характеристиками
обладает гальваническая кислородно-цинковая батарея.
Новые КЦ элементы так же, как и ВЦ элементы, состоят из двух
гидрофобных катодных пластин и одной анодной пористой цинковой пластины.
Роль положительного электрода в этом элементе играет кислород, подаваемый
в элемент из баллона под высоким давлением. Несмотря на необходимость
применения баллона с жидким кислородом и связанную с этим особую прочность
элемента за счет увеличения толщины стенок сосудов, что в целом приводит
к увеличению веса, новый КЦ элемент по удельной энергии превышает СЦ
аккумуляторную батарею в шесть раз.
Токообразующая реакция в марганцево-цинковых элементах как с солевым
(хлоридным), так и щелочным электролитом может быть представлена
уравнением
Zn + 2MnO2 + 2H2O —> Zn(OH)2 + 2MnOOH.Практически в элементах имеют место процессы, происходящие при
взаимодействии цинка с электролитом, но они здесь не приводятся.
В элементах воздушно-цинковой конструкции, где положительным
электродом служит кислород воздуха, электрохимическая реакция определяется
уравнением
2Zn + O2 + 4KOH + 2H2O —> 2K2Zn(OH)4.К числу недостатков сухих марганцево-цинковых элементов относится
саморазряд в процессе хранения, достигающий для некоторых типов элементов
потери почти 30% емкости в год. Недостатком этих элементов является также
нестабильность разрядного напряжения, точнее его большой перепад в процессе
разряда.
По сведениям зарубежных авторов, резкое снижение саморазряда
элементов и батарей с солевым электролитом может быть достигнуто путем их
хранения при низкой температуре. Так, по приведенным в печати данным,
при хранении МЦ элементов при температуре -34° C потери емкости за 10 лет
хранения составили всего 25%. Хранившиеся то же время при температуре
-12° C элементы потеряли 70% емкости, а при 0° C потеряли емкость
полностью. Хранившиеся при температуре +21° C такие же элементы потеряли
емкость полностью уже после 5 лет хранения.
При всей своей неприхотливости сухие МЦ и ВЦ элементы и батареи
требуют все же соблюдения элементарных правил обращения, особенно если
потребитель предполагает проводить их повторные перезарядки, а именно:
не разряжать элементы и батареи ниже 0,9 В на элемент, не хранить батареи
в теплом месте около печей и батарей отопления, не хранить элементы и
батареи во влажной атмосфере или в помещении, где ведутся работы с различными
химическими веществами.
|