Электролитом служит раствор безводного хлорида лития в безводном пиридине. Для обезвоживания хлорид прокаливают при 550–600°C, пиридин настаивают с гидроксидом калия и с силикагелем-осушителем, а затем перегоняют. При 20°C растворяется 11,81% хлорида лития. Электролиз проводят в ванне без диафрагмы с катодом в виде железной пластинки площадью 4–5 см², анод — угольный стержень. Плотность тока 0,2–0,3 А/0,01 м². Напряжение на ванне зависит от расстояния между электродами и от степени обезвоживания исходных веществ. Литий получается в виде серебристо-белого слоя, плотно приставшего к катоду. Его промывают эфиром, очищают скальпелем и быстро запаивают в ампуле. Литий можно хранить также в хорошо закрытой пробирке, доверху наполненной керосином или бензином.