........................................................ Задать вопрос – НА ФОРУМЕ ........................................................ Возьми кнопку себе на сайт! ........................................................ © 2001. Design by Grayscale ........................................................ |
Н. Л. Глинка
Дисперсное состояние вещества. Дисперсные системы.Кристаллы любого вещества, например, сахара или хлорида натрия, можно получить разного размера — крупно- и
мелкокристаллические. Каков бы ни был размер кристаллов, все они имеют одинаковую для данного вещества внутреннюю
структуру — молекулярную или ионную кристаллическую решетку.
При растворении в воде кристаллов сахара и хлорида натрия образуются, соответственно, молекулярные и ионные
растворы. Таким образом, одно и то же вещество может находиться в различной степени раздробленности:
макроскопически видимых частиц (>0,2—0,1 мм, разрешающая способность глаза), микроскопически видимых частиц
(от 0,2—0,1 мм до 400—300 нм, разрешающая способность микроскопа при освещении белым светом) и в молекулярном
(или ионном) состоянии.
Постепенно складывались представления о том, что между миром молекул и микроскопически видимых частиц
находится область раздробленности вещества с комплексом новых свойств, присущих этой форме организации вещества.
Представим себе кубик какого-либо вещества, который будем разрезать параллельно одной из его плоскостей,
затем полученные пластинки начнем нарезать на палочки, а последние на кубики.
В результате такого диспергирования (дробления) вещества получаются пленочно-, волокнисто- и
корпускулярнодисперсные (раздробленные) системы. Если толщина пленок, поперечник волокон или частиц (корпускул)
меньше разрешающей способности оптического микроскопа, то они не могут быть обнаружены с его помощью. Такие
невидимые в оптический микроскоп частицы называют коллоидными, а раздробленное (диспергированное) состояние
веществ с размером частиц от 400—300 нм до 1 нм — коллоидным состоянием вещества.
Дисперсные (раздробленные) системы являются гетерогенными. Они состоят из сплошной непрерывной фазы —
дисперсионной среды и находящихся в этой среде раздробленных частиц того или иного размера и формы — дисперсной фазы.
Поскольку дисперсная (прерывная) фаза находится в виде отдельных небольших частиц, то дисперсные системы, в
отличие от гетерогенных со сплошными фазами, называют микрогетерогенными, а коллоиднодисперсные системы называют
также ультра-микрогетерогенными, чтобы подчеркнуть, что в этих системах граница раздела фаз не может быть
обнаружена в световом микроскопе. Коллоидное состояние является предельно высокодисперсным состоянием вещества.
Когда вещество находится в окружающей среде в виде молекул или ионов, то такие растворы называют истинными,
т. е. гомогенными однофазными растворами.
Обязательным условием получения дисперсных систем является взаимная нерастворимость диспергируемого вещества
и дисперсионной среды. Например, нельзя получить коллоидные растворы сахара или хлорида натрия в воде, но они
могут быть получены в керосине или в бензоле, в которых эти вещества практически нерастворимы.
Дисперсные системы классифицируют по дисперсности, агрегатному состоянию дисперсной фазы и дисперсионной
среды, интенсивности взаимодействия между ними, отсутствию или образованию структур в дисперсных системах.
Количественной характеристикой дисперсности (раздробленности) вещества является степень дисперсности (степень
раздробленности, D) — величина, обратная размеру (а) дисперсных частиц:
D=1/а Здесь a равно либо диаметру сферических или волокнистых, либо длине ребра кубических частиц или толщине пленок.
Степень дисперсности численно равна числу частиц, которые можно плотно уложить в ряд (или в стопку пленок) на
протяжении одного сантиметра.
Если все частицы дисперсной фазы имеют одинаковые размеры, то такие системы называют монодисперсными (рис. а и б).
Частицы дисперсной фазы неодинакового размера образуют полидисперсные системы (рис. в).
С повышением дисперсности все большее и большее число атомов вещества находится в поверхностном слое, на
границе раздела фаз, по сравнению с их числом внутри объема частиц дисперсной фазы. Соотношение между поверхностью
и объемом характеризует удельная поверхность: SУД = S/V.
Так, удельная поверхность вещества, раздробленного до микронных кубиков, составляет 6x104 см-1.
При этом из 1 см3 образуется 1012 микронных кубиков с суммарной поверхностью (S = Sуд-V),
равной 6x104 см2 (6 м2). При дальнейшем дроблении 1 см3 вещества до
кубиков коллоидной дисперсности, например с длиной ребра l=10-6 см (10 нм), их число достигает 1018 частиц,
суммарная поверхность — 6x106 см2 (600 м2), а удельная поверхность — 6x106 см-1.
Следовательно, с повышением дисперсности вещества все большее значение имеют его свойства, определяемые
поверхностными явлениями, т. е. совокупностью процессов, происходящих в межфазовой поверхности. Таким образом,
своеобразие дисперсных систем определяется большой удельной поверхностью дисперсной фазы и физико-химическим
взаимодействием дисперсной фазы и дисперсионной среды на границе раздела фаз.
Многообразие дисперсных систем обусловлено тем, что образующие их фазы могут находиться в любом из трех
агрегатных состояний. При схематической записи агрегатного состояния дисперсных систем первым указывают буквами
Г( газ), Ж (жидкость) или Т (твердое) агрегатное состояние дисперсионной среды, затем ставят тире и записывают
агрегатное состояние дисперсной фазы.
Дисперсные системы с газообразной дисперсионной средой называют аэрозолями. Туманы представляют собой
аэрозоли с жидкой дисперсной фазой (Г1 — Ж2), а пыль и дым — аэрозоли с твердой дисперсной фазой (Г1 — Т2); пыль
образуется при диспергировании веществ, а дым — при конденсации летучих веществ.
Пены — это дисперсия газа в жидкости (Ж1 — Г2), причем в пенах жидкость вырождается до тонких пленок,
разделяющих отдельные пузырьки газа. Эмульсиями называют дисперсные системы, в которых одна жидкость раздроблена в
другой, нерастворяющей ее жидкости (Ж1 — Ж2). Низкодисперсные системы твердых частиц в жидкостях (Ж1 — Т2)
называют суспензиями, или взвесями, а предельно-высокодисперсные — коллоидными растворами, или золями, часто
лиозолями, чтобы подчеркнуть, что дисперсионной средой является жидкость (от греч. «лиос» — жидкость). Если
дисперсионной средой является вода, то такие золи называют гидрозолями, а если органическая жидкость — органозолями.
В твердой дисперсионной среде могут быть диспергированы газы, жидкости или твердые тела. К системам T1—Г2
(твердые пены) относятся пенопласты, пенобетон, пемза, шлак, металлы с включением газов. Как своеобразные твердые
пены можно рассматривать и хлебобулочные изделия. В твердых пенах газ находится в виде отдельных замкнутых ячеек,
разделенных дисперсионной средой. Примером системы T1—Ж2 является натуральный жемчуг, представляющий собой
карбонат кальция, в котором коллоидно-диспергирована вода.
Большое практическое значение имеют дисперсные системы типа T1—Т2. К ним относятся важнейшие строительные
материалы (например, бетон), а также металлокерамические композиции (керметы) и ситаллы.
К дисперсным системам типа T1—T2 относятся также некоторые сплавы, цветные стекла, эмали, ряд минералов, в
частности некоторые драгоценные и полудрагоценные камни, многие изверженные горные породы, в которых при
застывании магмы выделились кристаллы.
Цветные стекла образуются в результате диспергирования в силикатном стекле примесей металлов или их оксидов,
придающих стеклу окраску. Например, рубиновое стекло содержит 0,01—0,1% золота с размером частиц 4—30 мкм. Условия
получения ярко-красных рубиновых и других окрашенных стекол изучались еще М. В. Ломоносовым. Эмали — это
силикатные стекла с включениями пигментов (SnO2, TiO2, ZrO2), придающих эмалям
непрозрачность и окраску. Драгоценные и полудрагоценные камни часто представляют собой оксиды металлов,
диспергированные в глиноземе или кварце (например, рубин — это Сr2О3, диспергированный в Аl2О3).
Дисперсные системы могут быть свободнодисперснымн и связнодисперсными (рис. а—в) в зависимости от отсутствия
или наличия взаимодействия между частицами дисперсной фазы. К свободнодисперсным системам относятся аэрозоли,
лиозоли, разбавленные суспензии и эмульсии. Они текучи. В этих системах частицы дисперсной фазы не имеют контактов,
участвуют в беспорядочном тепловом движении, свободно перемещаются под действием силы тяжести. Связнодисперсные
системы — твердообразны; они возникают при контакте частиц дисперсной фазы, приводящем к образованию структуры в
виде каркаса или сетки. Такая структура ограничивает текучесть дисперсной системы и придает ей способность
сохранять форму. Подобные структурированные коллоидные системы называют гелями. Переход золя в гель, происходящий
в результате понижения устойчивости золя, называют гелеобразованием (или желатинированием). Сильно вытянутая и
пленочно-листочковая форма дисперсных частиц повышает вероятность контактов между ними и благоприятствует
образованию гелей при малой концентрации дисперсной фазы. Порошки, концентрированные эмульсии и суспензии (пасты),
пены — примеры связнодисперсных систем. Почва, образовавшаяся в результате контакта и уплотнения дисперсных частиц
почвенных минералов и гумусовых (органических) веществ, также представляет собой связноднсперсную систему.
Сплошную массу вещества могут пронизывать поры и капилляры, образующие капиллярнодисперсные системы (рис. г, д).
К ним относятся, например, древесина, разнообразные мембраны и диафрагмы, кожа, бумага, картон, ткани.
|